Карбонилы металлов

Определение "Карбонилы металлов" в Большой Советской Энциклопедии

Карбонилы металлов, соединения металлов с окисью углерода общей формулы Me_m(CO)_n. Впервые (в 1890) был открыт карбонил никеля Ni(CO)₄. С тех пор получены карбонилы многих металлов и некоторых неметаллов. В зависимости от числа атомов металла в молекуле Карбонилы металлов могут быть «одноядерными» и «многоядерными»; известны также смешанные Карбонилы металлов, например [Co(CO)₄]₂Zn. О строении Карбонилы металлов см. Комплексные соединения, Валентность.

  Карбонилы никеля, железа, осмия, рутения — жидкости; большинство других Карбонилы металлов — кристаллические вещества. Карбонилы металлов диамагнитны, весьма летучи, чрезвычайно токсичны. Для меди, серебра, золота известны лишь карбонилгалогениды, Me(CO)X, устойчивые только в атмосфере окиси углерода. При нагревании выше определённой температуры Карбонилы металлов разлагаются с выделением окиси углерода и металла в мелкодисперсном состоянии. Физические свойства важнейших Карбонилы металлов приведены в таблице. Указанные в таблице Карбонилы металлов хорошо растворимы в органических растворителях.
Физические свойства некоторых карбонилов металлов<

Карбо- нил ме- талла	tкип, °С	tпл, °С	Плотность (при 20 °С), г/см3	Раство- римость в воде
Fe(CO)5	103	—20	1,455	—
Со(СО)4	—	51	1,827	не раст- ворим
Ni(CO)4	43	—19	1,310	низкая
Ru(CO)5	—	—22	—	не раст- ворим

  Общий способ получения Карбонилы металлов заключается во взаимодействии окиси углерода с металлами или их солями при повышенных температурах и давлении. Наибольшее техническое значение имеют карбонилы никеля Ni(CO)₄, кобальта Со(СО)₄ и железа Fe(CO)₃. Карбонилы применяют для получения чистых металлов, образующихся при их термическом разложении. Термическое разложение карбонилов кобальта, никеля и хрома используется для нанесения металлических покрытий, особенно на поверхности сложной формы. Карбопилы кобальта и никеля применяются в качестве катализаторов важных химических процессов. Их используют при синтезе карбоновых кислот и их производных из олефинов, акриловой кислоты из ацетилена, при гидроформилировании:

Карбонилы металлов — хорошие антидетонаторы моторного топлива, однако при их сгорании образуются трудноудаляемые окислы. Некоторые карбонилы используются для получения совершенно чистой окиси углерода.

Лит.: Белозерский Н. А., Карбонилы металлов, М., 1958; Химия координационных соединений, ред. Дж. Бейлар, Д. Буш, пер. с англ., М., 1960, Химия металлоорганических соединении, под ред. Г. Цейсса, пер. с англ., М., 1964, с. 538—604.
  Н. А. Несмеянов.